在过去20年里,随着环境污染问题日益严重,人们的环保意识逐渐增强,加速推动了绿色化学的兴起[1]。溶剂是绿色化学研究的一个重要领域,而传统的有机溶剂大多是易燃有毒的[2]。为此,研究人员开发了基于水、超临界流体(Supercritical Fluid,SCF)和离子液体(Ionic Liquids,ILs)的绿色溶剂工艺[3-4]。水作为常用的化学反应溶剂,无毒无害,廉价易得,但其不能溶解有机化合物,汽化能高[5]。SCF具有易于处理、化学性质稳定、安全环保等优点,常用来代替传统有机溶剂,然而,SCF通常是非极性的,对极性溶质的溶解能力有限[6]。ILs是完全由离子组成的有机盐状物质,熔点多低于100℃[7],具有不挥发[8]、可回收[9]、热稳定[10]和不可燃[11-12]等优点,被认为是极具发展潜力的绿色溶剂[13-14];但ILs存在成本高[15]、生物降解性差[16]、毒性大[17]、黏度高[18]等缺点阻碍了其在工业上的应用。因此,新一代绿色溶剂——低共熔溶剂(DESs)被成功研发出来,用于克服上述几种溶剂的局限性,从而更好地应用于工业。
DESs是由季铵盐、季磷盐等氢键受体(Hydrogen Bonding Acceptor,HBA)与氢键供体(Hydrogen Bond Donor,HBD)按照一定的物质的量比通过氢键作用、范德华力或静电作用相互结合在一起的熔融盐,其在室温或接近室温条件下呈流体形态。DESs因与ILs具有许多相同的物化性质而被视为类ILs绿色溶剂[19]。DESs含有有机分子成分(通常是指HBD,如尿素、酰胺、酸或多元醇),且常以它们为主要组成部分[20],其分类表达式如表1所示[21]。与传统的ILs相比,DESs廉价、可降解[22]、无毒[23]、易制备、且环境友好[24],因此DESs比传统的ILs更受青睐。近年来,DESs更是引起了各界学者的广泛关注,在各个领域的相关研究报道也逐年增加(如图1和图2所示)。
表1 DESs分类的一般公式[21]
Table 1 General formula for the classification of DESs[21]
类型 |
通式 |
举例 |
I |
Cat+X-zMClx
|
M = Zn, Sn, Fe, Al |
II |
Cat+X-zMClx·yH2O
|
M = Cr, Co, Cu, Ni, Fe |
III |
Cat+X-zRZ
|
Z = CONH2, COOH, OH |
IV |
MClx + RZ = MClx-1+·RZ +MClx+1-
|
M = Al, Zn, Z = CONH2, OH |
Fig. 1 The number of articles published by DESs in various fields