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纳米纤维素乳化苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的制备及性能研究
纳米纤维素主要分为纤维素纳米纤丝（CNF）和纤维素纳米晶体（CNC）。CNF保留了纤维状的结构特征，具有高长径比、高强度的特点，由物理-化学法制
使用固体颗粒代替传统界面活性剂形成的乳状液被称为Pickering乳液。目前已有部分关于纳米纤维素稳定Pickering乳液的报
近年来，也有关于纳米纤维素-聚合物复合材料的研究，在提高聚合物基材阻隔性和强度等方面发挥了重要作
本研究分别使用CNF、CNC和十二烷基硫酸钠（SDS）乳化苯乙烯-丙烯酸酯（SA）单体，通过自由基聚合得到聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物（PSA）。研究了纳米纤维素作为界面活性剂对SA单体乳液聚合过程的影响，以及纳米纤维素作为功能性填料对PSA涂膜力学性能影响。对纳米纤维素-SA单体乳液的黏度进行测试，并研究了乳化体系对聚合产物PSA的结构、转化率、相对分子质量的影响及力学性能增强机理。
漂白针叶木浆、商用A4纸，民丰特种纸股份有限公司；2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物（TEMPO），纯度≥98%，阿拉丁试剂有限公司；次氯酸钠、过硫酸铵、碳酸氢钠，分析纯，广州化学试剂厂；溴化钠，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；氢氧化钠、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St），分析纯，天津福晨化学试剂有限公司；十二烷基硫酸钠（SDS），化学纯，上海凌峰化学试剂有限公司。
DF-101S型恒温水浴锅，巩义市予华仪器有限责任公司；MYP2011-100型磁力搅拌器，上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司；VCX-800超声波破碎仪，SONICS公司；H2050R型台式离心机，湖南湘仪实验室仪器开发有限公司；MINI型高压均质机，诺泽流体科技有限公司；DHG-9140A型热风烘箱，上海一恒科学仪器有限公司；Multimode8型原子力显微镜（AFM），德国Bruker公司；J-5S型转子黏度计，上海尼润；MS3000型激光粒度仪，马尔文帕纳科；TG209F1型热重分析仪，Netzsch公司；4700型全反射红外光谱仪（FT-IR），日本分光株式会社；AVANCE Ⅲ HD 600型核磁共振波谱仪，德国Bruker公司；凝胶色谱仪，Waters公司；3300型材料试验机，Instron公司。
参考Isogai等
参考Karimian等
使用市售纳米纤维素（浙江金加浩绿色纳米材料有限公司）替代上述方法制备的产物，能够乳化SA单体并提供聚合场所，且在乳液固化后能够获得纳米纤维素-PSA膜。基于市售纳米纤维素或上述方法制备得到的产物可达成同样的效果。
按照MMA∶BA∶St=4∶5∶1（质量比）配置单体混合液，加入质量分数1%的纳米纤维素（CNF或CNC）悬浮液，控制油水比为1∶9，使用搅拌器在600 r/min的转速下预分散5 min，使用超声波破碎仪超声5 min，期间每超声5 s暂停5 s以避免过热，得到纳米纤维素-SA单体乳液。
采用相同方法和参数制备SDS-SA单体乳液。
向纳米纤维素-SA单体乳液中加入引发剂过硫酸铵（APS），添加量为单体总质量的0.6%。随后取质量分数25%的纳米纤维素-SA单体乳液加入装有冷凝管、搅拌器、恒压漏斗的三口烧瓶中，并加入碳酸氢钠缓冲液，添加量为单体总质量的0.2%。在一定搅拌强度下，升温至78℃进行种子乳液聚合，至乳液泛蓝后，保温10 min。在2 h内滴加完剩余单体和引发剂的混合液，保温2 h后出料，得到纳米纤维素-PSA乳液。
采用相同方法和参数制备SDS-PSA乳液。
将纳米纤维素悬浮液浓度稀释至0.1‰，用移液枪吸取5 μL稀释后的悬浮液滴在云母片表面，在培养皿中自然干燥12 h。扫描范围800 nm×800 nm~3 μm×3 μm，扫描频率0.977 Hz。
使用旋转黏度计对刚乳化的试样黏度进行检测，预估试样黏度范围并选择转子和转速，每次测量的扭矩在20%~90%范围内为正常值，否则更换转子或转速，每组实验进行3次测量，结果取算数平均值。
使用核磁共振波谱仪对PSA共聚物结构进行分析，内标物为四甲基硅烷（TMS），溶剂为氘代丙酮。测试前对样品进行纯化处理，使用乙醇破乳，并用丙酮多次离心洗涤以除去残留的纳米纤维素，最后用有机滤膜过滤。将样品干燥至恒质量后，使用氘代丙酮溶解。
用滴管取1~2 g试样，加入1.0%对苯醌水溶液作阻聚剂，每隔10 min进行取样，在（105±2）℃的温度下干燥至恒质量，单体总转化率（以单体质量计）的计算如
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