纸浆臭氧漂白技术的研究进展与应用
作为具有循环经济特征的重要基础原材料产业, 造纸工业与国民经济和社会发展密切相关[1]。目前, 我国纸与纸板的生产量和消费量均居世界第一位。造 纸产业持续稳定地增长,带动了林业、化工、机械制 造、能源电力、物流等上游产业的发展,同时也促进 了产品包装、医疗卫生、印刷出版、文化传播、商务 办公等下游产业的发展。然而,我国造纸工业面临的 资源、能源和环境的约束日益突显,循环、低碳、绿 色经济已成为新的发展主题[2-3]。
在纸浆漂白过程中会产生大量含有木素、纤维素 和树脂酸盐等难生物降解的中段水,且在漂白废水中 含 可 吸 收 有 机 卤 化 物 (Absorbable Organic Halide, AOX)、二 英等致癌、致畸物,严重污染环境[4]。随 着环保标准的日趋严格以及国家政策对节能减排、绿 色低碳发展模式的倡议,无元素氯 (Elenmental Chlo⁃ rine Free, ECF) 和 全 无 氯 (Total Chlorine Free, TCF) 漂白技术在国内外被采用和推广,尤其是全无 氯漂白工艺技术中的氧气、臭氧、过氧化氢等漂白, 得到了快速发展。
臭氧漂白技术因具有流程短、反应速率快、漂白成本低、废水排放量低等优势,越来越受到造纸行业 的欢迎[5],是一种经济有效的纸浆绿色漂白技术。我 国在 20 世纪 80 年代起开始对臭氧漂白进行理论研 究,理论基础较为完善,但在实际应用方面,尤其是 工程化、装备研制等领域的研究与实践,与发达国家 还存在一定距离,尚未形成自己的工艺技术[6-7]。因 此,本文对纸浆臭氧漂白技术的发展现状进行了评 述,以期为臭氧漂白技术在造纸工业中的进一步应用 与推广提供一定的理论指导和技术支持。
1 臭氧的来源、性质及漂白机理
臭氧作为地球大气中的一种微量气体,是由大气 中氧气分子通过电击产生,在常温下具有特殊臭味的 淡蓝色气体,有毒,吸入过量会对人体健康产生一定 的危害,短时间在较高浓度臭氧中活动,会引起咳 嗽、呼吸困难及肺功能下降等症状,长时间接触高浓 度臭氧,会出现疲乏、胸闷胸痛、记忆力衰退、视力 下降等症状[8]。作为一种强氧化剂,臭氧的氧化电势 为2. 07 eV,氧化能力高于氯 (1. 36 eV) 和二氧化氯 (1. 5 eV),能与木素、苯酚等芳香化合物反应,与烯 烃的双键结合,也能与杂环化合物、蛋白质等反应, 也可破坏分解细菌的细胞壁。基于臭氧具有的氧化、 除臭、脱色及杀菌消毒作用,臭氧被广泛应用于化 工、制药、造纸、废水处理、食品加工保鲜、医疗保 健等领域[6,9]。
在造纸工业中,臭氧可应用于纸浆漂白工艺,通 常需要消耗电能和氧气在现场进行制备,从而得到臭 氧和氧气的混合物,臭氧的体积浓度约为 8%~14%。 为降低臭氧的生产成本,臭氧中氧气需进行分离,经 纯化、除湿后回用至臭氧发生器。目前,国际先进的 臭氧发生器生产能力已达到 750~1000 kg/h,可满足 年产 65万 t规模的纸浆漂白生产需求[10]。在纸浆漂白 过程中,臭氧可与木素发生反应,无论酚型还是非酚 型木素结构,都能引起木素结构中苯环碳碳键的断 裂,进而连续降解,臭氧同时也会断裂侧链上的烯烃 键和醚键生成各种脂肪酸,从而实现木素的氧化降 解,达到漂白的目的。然而,臭氧是非选择性氧化 剂,与木素反应的过程中也能降解碳水化合物,即氧 化碳水化合物还原性末端基为羧基,氧化醇羟基成为 羰基,氧化配糖键使其断裂。有研究表明,臭氧漂白 过程产生的自由基是降解纤维素的主要原因,自由基 的产生源于臭氧在水中的分解以及与己烯糖醛酸、木 素间的反应[11-13]。在臭氧漂白过程中生成的自由基与 纤维素和半纤维素上的醇羟基发生作用,生成羰基, 并在聚糖链上形成乙酮醇结构,导致碳水化合物在后 续碱漂过程中发生分子链断裂。纤维素和半纤维素的 降解会导致纸浆黏度的下降,因而导致纸浆质量的下 降[14-16]。然而,研究人员发现,无元素氯漂白工艺引 入臭氧漂白技术,纸浆黏度有所降低,但强度没有降 低,可见黏度并非表征纸浆强度的合适指标。实际 上,臭氧对纤维的攻击较均匀,不会影响到纤维的完 整性,更容易与纤维节点和无定型区作用,使纤维交 联和卷曲[17]。
2 臭氧漂白的主要影响因素
臭氧漂白的主要影响因素有臭氧浓度、纸浆浓 度、pH 值、漂白温度、漂白时间、助剂、漂序等, 下面分别阐述各因素对臭氧漂白效果的影响。
臭 氧 漂 白 的 浆 浓 有 低 浓 (浆浓 ≈3%)、 中 浓 (10%~15%) 和高浓 (30%~50%) 3 种浓度。对于低 浓漂白而言,臭氧需要首先溶解于水中,但臭氧在水 中的溶解度较低 (1 体积水溶解 0. 494 体积的臭氧), 且易于分解,可通过提升水的纯度、降低水温和 pH 值来提高臭氧在水中的溶解度[18]。在浆浓较低时,由 于纤维表面有较厚的水膜,影响臭氧分子向纤维内部 扩散,从而导致漂白效果下降[19-20]。臭氧浓度影响浆 料的漂白效果,臭氧浓度较低时,臭氧和浆料接触不 够充分,漂白不够均匀。臭氧浓度较高时,臭氧和浆 料接触充分,可提升漂白效率及纸浆白度。臭氧发生 器生产的臭氧和氧气混合气体中,最高臭氧浓度一般 为 12%~13%,臭氧浓度过高,臭氧发生器的性能及 稳定性会受到挑战[10]。
臭氧漂白需要在酸性介质中进行,一般在臭氧漂 白前,需向纸浆中添加硫酸、亚硫酸等无机酸或其他 有机酸进行酸化预处理,一般调节 pH 值小于 4,最 佳为2~3。酸性条件可较好地保护纸浆的黏度,有效 抑制臭氧在水中的分解及臭氧漂白过程中有害自由基 的产生,有利于提升臭氧漂白的选择性,进而提高漂 后纸浆的质量。此外,酸性条件可更好地发挥臭氧的 漂白作用,纸浆中的过渡金属离子及阔叶木浆漂白产 生的己烯糖醛酸可被有效去除,避免了臭氧的无效分 解及对后续漂段的影响[21-22]。
臭氧氧化性很强,化学性质活泼,高温会加速臭 氧的分解,对漂白产生负面影响,降低脱木素的效 率。低温 (0~10℃) 条件下,纸浆卡伯值降低很快, 臭氧脱木素速率很快,漂白效果很好。因此,臭氧漂 白更适合于低温或常温,通常在室温条件下进行。
臭氧漂白一般在较短的时间内完成,5~10 min有利于发挥臭氧漂白的作用,提高臭氧利用率,避免臭 氧的无效分解。臭氧反应速率很快,与纸浆接触充分 的情况下,反应仅需几分钟到十几分钟,漂白时间过 长,则会导致纸浆黏度的下降。
臭氧漂白时,为保护碳水化合物,减少纸浆黏度 的降低,提高漂白选择性,通常添加醋酸、甲酸、草 酸、甲醇、乙二醇、脲-甲醇、二甲基甲酰胺等有机 化合物作为助剂。漂白助剂的加入,可明显提高漂后 浆料白度,减少碳水化合物的降解。
臭氧单段漂白 (Z) 很难达到纸浆预期白度,在 实际应用中,多与螯合处理 (Q)、酸处理 (A)、碱 处理/抽提 (E/e)、氧漂 (O)、过氧化氢漂 (P)、二 氧化氯漂 (D) 等组合使用,也可采用 2~3段臭氧漂 白,臭氧漂段之后需进行水洗或碱抽提,及时去除降 解产物,减少对漂剂的消耗。最初含有臭氧漂段的漂 序包含 6 或 7 个漂段,如 QOPDZPOP、AZDEoDnD、 AZDEopZDEp 等。近些年来,漂段改进为三或四段, 如AZP、ZeDP、Z(EOP)(PO)、ZeDP、ZDEpD[10,23-24]。
3 臭氧漂白技术的发展历程及研究进展
早在 1889 年,就出现了臭氧漂白造纸浆料的专 利。20世纪30至80年代,人们对臭氧漂白技术进行 了许多的研究。1934 年,Campbell 等人采用臭氧和 氯对纸浆进行了连续漂白。随后,Brabender 等人研 究了不同 pH值 (4~7) 和浆浓 (25%~55%) 条件下, 臭氧对纸浆漂白的影响。1971—1991 年,全球共完 成至少 15 次的臭氧漂白中试试验,多采用中高浓臭 氧漂白技术,纸浆种类丰富多样,中试规模从 0. 5 t 逐 渐 增 至 100 t[25]。 1992 年 , 美 国 富 兰 克 林 Union Camp 纸浆厂以南方松为原料,采用高浓臭氧漂白段 的 OZEoD 四段漂白生产线生产漂白纸浆,首次将臭 氧漂白技术应用于造纸工业生产中,可实现日产风干 浆1000 t。1993年,第一条中浓臭氧漂白生产线在芬 兰的 Wisaforest工厂运行,日产可达 1300 t[7]。传统含 氯漂白因其具有成本低、选择性好和漂白效率高等优 点得到了广泛的工业化应用,臭氧漂白纸浆强度较低 但成本高,其工业化发展进程受到了阻碍。然而,随 着各国对含氯有机物排放标准的日趋严格,无元素氯 和全无氯漂白技术逐渐得到了推广,因而促进了臭氧 漂白技术的进步和工业化的实现。据统计,截止到 2019年,全球约有 28家纸浆厂约 30条生产线采用臭 氧漂白。在我国,江苏王子制纸有限公司 2014 年运 行的年产 70 万 t 浆线,采用氧气、臭氧及过氧化氢 (二段氧脱木素+轻ECF) 漂白工艺,有效地降低了制 浆工序 AOX 的产生量,从源头上减少了二 英的产 生。实践证明,臭氧漂白较目前常用的清洁漂白技术 更具优势,且技术已经成熟,在不久的将来,可能成 为纸浆清洁漂白的主要工艺并被广泛应用[10]。
近年来,随着臭氧漂白技术在造纸工业领域的逐 步推广,促进了国内外对该技术领域的科学研究,相 关研究进展也引起了人们的广泛关注。纸浆臭氧漂白 的报道主要关于原料、漂白反应条件、漂段与漂序、 保护剂、设备等因素及其对漂白效果、纸浆质量、环 境等影响的研究。
臭氧漂白使用的原料多种多样,包括非木材、针 叶木、阔叶木、机械木浆、溶解浆等。窦正远等人[26] 以硫酸盐马尾松和亚硫酸盐蔗渣混合纸浆为原料,研 究发现不同的浆种和硬度对应不同的臭氧漂白效率。 硫酸盐马尾松的臭氧漂白效率低于蔗渣亚硫酸盐混合 浆,然而浆料硬度的变化却相反。原因可能在于纸浆 硬度较高时,木素大分子较完整,与臭氧反应几率 大,易遭受破坏,因而纸浆硬度下降幅度较大,且随 着纸浆硬度的下降,臭氧作用点进一步增多,与更多 的发色基团发生反应,进而提高了漂白效率。韩卿等 人[27] 采用臭氧漂白技术对脱墨废纸浆进行了处理,认 为未漂浆的分散程度对臭氧漂白过程有较大影响,分 散程度越高,对提高漂浆白度性能越有利。
漂白条件对于臭氧漂白效果至关重要,主要包括 纸浆浓度、臭氧用量、pH 值、漂白温度、漂白时间 等。窦正远等人[26] 在臭氧漂白混合纸浆的实验中发 现,臭氧漂白需要纸浆具有适当的干度,干度 40%~ 55% 最佳。此外,臭氧漂白在常温与低温条件下进 行,效果更佳。李金宝等人[28] 在研究经氧漂后金合欢 硫酸盐浆的 Z(EOP)漂白工艺中发现,浆料初始卡伯 值较臭氧用量对 EOP 段处理前后浆料黏度的下降和 白度的上升有较大影响。金艳羽等人[20] 在室温下探讨 了浆浓、臭氧浓度和反应时间对高浓硫酸盐竹浆臭氧 漂白效果的影响。3 个影响因素对纸浆白度、黏度、 卡伯值和选择性的影响程度由大到小的顺序为:浆浓 > 臭氧浓度 > 反应时间。何甜等人[29] 采用低浓臭氧漂 白自动化反应设备研究亚麻浆臭氧漂白工艺,对低浓 亚麻浆臭氧漂白的最优工艺条件进行了优化。研究发 现,浆浓对纸浆白度影响较大,臭氧用量对纸浆黏度 影响较大,浆浓和 pH 值对卡伯值影响较大。陈霞等 人[30] 实验研究了臭氧用量对硫酸盐阔叶木浆漂白性能 的影响,并建立了低浓纸浆臭氧漂白的经验模型,发 现臭氧用量对脱木素选择性和单位臭氧用量内纸浆卡 伯值的降低及白度的提高有较大影响。Tripathi 等人[31] 采用响应面分析法,以麦草为原料,对臭氧漂白 的工艺条件进行了优化。研究发现随着纸浆浓度和臭 氧用量的增加及漂白过程中 pH 值的降低,纸浆的白 度提高,而卡伯值降低。当 pH 值为 2. 08~2. 25,纸 浆浓度为27. 4%~30. 0%,臭氧用量0. 4%时,获得最 低的纸浆卡伯值、最高的纸浆黏度和白度。
臭氧单段漂白不易达到白度要求,多段漂白效率 较单段漂白高,漂后碱法洗涤较水洗效果好[26]。窦正 远等人[32] 研究了臭氧和过氧化氢相结合的蔗渣浆两段 漂白以及氧气、臭氧和过氧化氢相结合的马尾松浆三 段漂白工艺。研究发现,采用两段漂白流程,可将纸 浆白度提升至 70% 以上,该流程具有纸浆物理强度 好,白度稳定性高的优点。采用三段漂白流程,马尾 松硫酸盐浆漂后白度至 64% 左右,且具有良好白度 稳定性。韩卿等人[27] 发现臭氧漂后进行碱处理,尤其 是添加过氧化氢的碱处理过程,对于进一步提高纸浆 白度和改善白度稳定性具有积极作用。夏春雨等人[33] 对经氧漂后的碱法蔗渣浆进行次氯酸盐或二氧化氯或 臭氧漂白,研究发现经氧漂后的蔗渣浆再经臭氧漂 白,纸浆的综合物理强度最高,所产生的废液各项污 染物指标最低。
为除去过渡金属离子、增加臭氧的稳定性和溶解 性、改善臭氧脱木素的选择性,通常需加入助剂来保 护碳水化合物。草酸等可作为保护剂,对臭氧漂白过 程中纸浆黏度的降低有抑制作用,有利于提高漂后纸 浆白度。与使用其他保护剂相比较,草酸是一种优良 的臭氧漂前预处理剂[34]。有机酸的加入有利于臭氧漂 白过程中对碳水化合物的保护,漂前的预处理可提升 臭氧漂白选择性,提高漂后纸浆白度[35-37]。Tripathi等 人[38] 研究了臭氧处理过程中甲醇作为自由基清除剂对 麦草浆脱木素效率(Delignification Efficiency, DE)、漂 白效率(Bleaching Efficiency, BE)、漂白选择性、纸浆 组分损失、金属离子、己烯糖醛酸(HexA)含量、物理 强度、形态特性和出水性能的影响,目的是保护纸浆 纤维素纤维,避免脱木素过程中的过度降解。臭氧漂 白过程中,甲醇处理后 DE 提高了 9. 5%,BE 提高了 12. 8%,选择性比对照组提高了32. 4%。无氯漂白时 纸浆中己烯糖醛酸含量为46%,臭氧漂白时己烯糖醛 酸含量为 41%,而氧脱木素阶段仅为 9%。臭氧漂白 过程中甲醇的使用使漂白浆黏度提高 5. 2%,与对照 浆相比,纸浆收缩率降低 2. 6%。纸浆的形态和物理 强度性能与对照纸浆相当。随后, Tripathi 等人[39]又 以麦草秸秆为原料,研究了8种不同碳水化合物保护 剂的添加对臭氧漂白效果的影响,二乙基三胺五乙酸 (Diethylenetriaminepentaacetic acid,DTPA) 被认为是 碳水化合物最有效的保护剂,其次是甲醇,这是由于 DTPA 和甲醇对纸浆中过渡金属元素 Mn 和 Fe 具有较 好的去除效果。
臭氧漂白多采用中高浓技术,相关设备的发展对 漂白技术的进步起到极其关键的作用。中浓臭氧漂白 技术随着臭氧混合器的进步而发展,中浓臭氧漂白工 艺流程中的核心设备是臭氧混合器,混合器的混合效 率直接决定了漂后浆料的质量[7]。现代的中浓臭氧混 合器主要由安德里茨、GL&V、Lenzing Technik 等公 司供应,其中以Lenzing Technik公司的Eccentric Mix⁃ ers技术最为先进。芬兰维美德公司研发的ZeTracTM技 术是现代高浓臭氧漂白装置使用的主要技术,目前, ZeTracTM技术已经更新至第二代,代表了将白度和环 保要求最为智能的结合方式。金艳羽等人[40] 对比研究 了板式与管式臭氧发生器在设备上的差异及高浓臭氧 漂白工艺上的差别。研究表明,管式发生器产生的臭 氧浓度大且稳定,高浓臭氧漂白效率更高,漂白效果 更好。与板式臭氧发生器高浓臭氧漂白工艺相比,管 式臭氧发生器对于漂白性能提升更大,在一定程度上 还可以减小臭氧对纸浆黏度的影响。
臭氧漂白过程中各因素对漂白的影响,主要包括 对纸浆性能、产品质量、环境等。高欣欣等人[41] 对臭 氧预处理硫酸盐蔗渣浆工艺进行了研究,对比了臭氧 漂白前后纸浆性能及纤维微观形貌的变化。纤维结合 力经臭氧漂白后有所降低,纸浆黏度和卡伯值随臭氧 漂白强度的增加呈现下降趋势,而纸浆纤维的结晶度 和 羧 基 含 量 有 明 显 增 加 。 化 学 分 析 光 电 子 能 谱 (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis, ESCA) 分析表明纸浆经臭氧作用,木素被氧化降解,氧碳比 逐渐增加,羰基和羧基官能团明显增多。Michal[13]发 现臭氧漂白后的桉木纸浆更易于打浆。与传统的氯化 (C) -碱抽提 (E) -次氯酸盐 (H) 漂白相比,以臭 氧漂白为基础的TCF漂白工艺是一种短流程、高纸浆 白度和强度性能、低废水排放量的漂白技术[42]。洪明 珠等人[43] 以浆浓38%硫酸盐竹浆为原料,在臭氧浓度 125 g/m3 条件下,反应3 min,漂白后纤维表面有起毛 撕裂、分丝的现象,有效地促进了纤维之间的作用, 提高了纤维间的结合。臭氧漂白对纸浆结晶度没有明 显影响,对碳水化合物降解很小。漂后纸浆白度明显 提升,对竹浆纤维的强度等性能影响不大,是一种可 行的漂白工艺。何甜等人[44] 以亚麻浆为原料,对其进 行 ZEMP (臭氧、碱处理、M 助剂脱木素、过氧化 氢) 的漂白研究,与其他 4 种漂白流程 (ZEMP、CED、OZED、OPZP) 相比,ZEMP为最佳漂白工艺, 可实现洗涤水循环回用,不仅可制备性能良好的纸 浆,产生的漂白废水化学需氧量 (Chemical Oxygen Demand, COD)、生物需氧量 (Biochemical Oxygen De⁃ mand, BOD) 和色度均最低。Daljeet 等人[45] 以稻草秸 秆为原料,研究了 ECF 漂前加入臭氧对纸浆、纸张 及其性能的影响。与传统漂白工艺相比,ECF漂前经 臭氧处理对 BOD、COD、AOX、白度、木素含量的 降低有显著影响。含臭氧漂白流程的 ZDEopD 和 ZDP 较传统 CEopHH 和 DEopD 漂白流程漂后纸浆白度高, 白度可达 85% 左右。臭氧漂后浆具有较好的物理性 能。ZDP 漂白工艺较其他工艺污染负荷最小,最为 环保。
4 臭氧漂白技术的应用实践
近几年课题组在前期研究的基础上为了减少二氧 化氯的用量和节约用水,先后在山东晨鸣纸业集团股 份有限公司的黄冈晨鸣和寿光美伦化学木浆生产线采 用了臭氧漂白,取得了较好的效果。
在黄冈晨鸣生产线中,蒸煮后浆料先经过多段封 闭筛选,通过2台串联的双辊挤浆机处理后依次进入 一段、二段氧脱反应塔,然后经1台双辊挤浆机处理 后进入未漂浆塔储存,随后浆料依次经过二氧化氯漂 白塔、臭氧漂白塔和碱/过氧化氢漂白塔,三段漂白 后进入贮浆塔。在寿光美伦化学木浆生产线,氧脱浆 采用了Z/DEopD三段漂白。
实践表明,臭氧漂白适用于不同原料硫酸盐浆的 漂白,具有温度低、时间短、效率高等特点,具体概 括为以下几点,这也与以前的报道基本吻合[10,46]。
(1) 臭氧漂白作为一种绿色漂白技术,可以有效 降低废水排放量。与传统 ECF 漂白相比,可节省 1/3 的漂白用水量,有效地减少了废水的排放量。
(2) 臭氧漂白是全无氯漂白工艺的重要组成部 分,具有安全可靠的特征,漂白废水中消除了 AOX, 且COD含量低。
(3) 臭氧是一种强氧化剂,在漂白中表现出高效 稳定的特点。中高浓漂白过程中,臭氧与浆料的接触 反应仅需 30~60 s。经实践证明,采用臭氧漂白后, 纸浆白度很容易达到88%,且可减少纸浆的返黄,有 效地去除纸浆中的抽出物。
(4) 臭氧漂白工段既可以用于 ECF 漂白,也可 以用于TCF漂白。臭氧与木素的反应活性高于碳水化 合物,是臭氧与碳水化合物反应活性的 1000 倍,因 而臭氧对木素的降解有较高的选择性。
(5) 臭氧漂白可有效降低漂白成本。臭氧和二氧 化氯的生产成本大致相同,但2~3 kg二氧化氯和1 kg 臭氧的漂白能力相当。臭氧漂白大大减少了二氧化氯 的用量。
(6) 臭氧漂白具有节能的效果。较其他漂白方 法,臭氧漂白不需要高温,通常在室温下进行,有效 地节约了蒸汽。
(7) 臭氧漂白在酸性条件下进行,可有效地去除 己烯糖醛酸,也可有效地去除过渡金属离子 (Fe2+、 Mn2+、Cu2+等)。
(8) 臭氧漂白反应器体积小,投资省,成本回 收快。
(9) 臭氧漂白会引起纤维素的降解,表现在漂后 纸浆的黏度比常规漂白低,如何有效地保护纤维素需 进行更多的研究和实践探索。
5 总 结
虽然臭氧漂白技术发展了许多年,但采用臭氧漂 白工段的生产线数量并不多,一方面是由于 ECF 漂 白工艺技术较为成熟,既能满足生产的需要,又符合 国家环保政策的要求,影响了TCF漂白工艺技术的大 力推广。另一方面是由于臭氧漂白技术还存在一些不 足,影响了其广泛推广应用。纸浆臭氧漂白过程中, 由于臭氧漂白效率高、速度快,碳水化合物在一定程 度上会发生降解,造成纸浆黏度的下降。目前,碳水 化合物发生降解的问题可通过控制臭氧漂白工艺参 数、添加保护剂等方法解决。此外,臭氧需现场制 备,国内臭氧发生器生产能力较小,虽然国产臭氧发 生器生产能力已经达到 130 kg/h,可满足年产 10 万 t 的漂白浆生产线,但与国外先进的生产技术还存在一 定距离,较难满足大规模纸浆漂白生产线的要求,仍 需进口。
目前,国内纸浆臭氧漂白技术理论研究尚有较大 差距,尤其工程实践探索更少,依然面临工艺、保护 剂、设备及工程配套等方面的问题。要解决上述问 题,形成具有自主产权的臭氧漂白技术,需继续呼吁 并加大对臭氧漂白技术研发的持续投入及对国际先进 臭氧技术的引进与学习,突破技术壁垒,形成具有自 主知识产权的臭氧漂白技术,减轻制浆造纸行业对环 境的污染,实现漂白过程的绿色清洁生产。