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PVA/CNF/MBP涂布对纸张疏水防油性能研究

作者:张斌 王希运 黄善聪 李尧 夏新兴 童树华 孟育 华飞果来源:《中国造纸》日期:2022-04-27人气:2275

聚乙烯醇(PVA)是一种白色片状的多羟基聚合物,其表面有大量的羟基,能溶于水,且吸水性强,是一种重要的化工原料。由于PVA具有易成膜性、良好的阻隔性、可生物降解性、价格便宜、使用方便等优势,其在建筑、织物纺织、造纸、食品包装、医药等领域有较广泛的应[1],如PVA溶液常被用于造纸涂[]。PVA表面羟基能和纸张中纤维素形成氢键,从而提高PVA膜与纸张间的结合力,且能够提高纸张的防油性能;但是由于PVA的亲水性较高,会使PVA涂布后纸张的疏水性降[]。纤维素纳米纤丝(CNF)是由天然纤维素制备而成,其直径在1~100 nm,具有较大的长径比,表面存在大量羟基,且有良好的阻隔性能,同时具有天然纤维素的可降解、易再生、来源丰富、成本低等特性,被广泛应用于造纸、材料、医药、食品工业等领[]。将CNF添加到PVA溶液中,形成PVA/CNF复合涂布溶液体系,不仅可以提高纸张的防油性能,也提高了纸张的疏水性[]

PVA/CNF涂布体系虽然提高了纸张的疏水防油性能,但是由于PVA的亲水性和CNF一定的亲油性,限制了PVA/CNF涂布体系的疏水防油性的进一步提高。而木素的存在能够提高纸张的防油性能,且能进一步提高纸张的疏水[13]。微纳化竹粉(Micro-nano Bamboo Powder,MBP)中不仅保留了大量的木素,且与竹粉相比具有更大的比表面积。因此,在PVA/CNF涂布体系中添加MBP能进一步提高涂布纸的疏水防油性。

本研究以PVA/CNF涂布液为基础,加入微纳化竹粉(MBP),制备PVA/CNF/MBP涂布液。探究了不同涂布体系对涂布纸张性能的影响,为天然可降解环保型疏水防油涂料的制备提供理论基础。

1 实 验

1.1 实验材料

实验用涂布原纸和竹粉由浙江金昌特种纸股份有限公司提供,涂布原纸(以下简称“原纸”)性能如表1所示。纤维素纳米纤丝(CNF),平均长度2.4 µm,平均直径28.7 nm,由浙江金加浩绿色纳米材料股份有限公司提供。聚乙烯醇(PVA),分析纯,国药集团化学试剂有限公司。蓖麻油、正庚烷,均为分析纯,阿拉丁试剂(上海)有限公司。甲苯,分析纯,浙江汉诺化工科技有限公司。

1.2 实验仪器与设备

AH-pilot2018高压均质机,上海帝博思生物科技有限公司。JM-L65胶体研磨机,温州市龙湾永兴华威机械厂。200T多功能粉碎机,永康市铂欧五金制品有限公司。Esiproof手工涂布机,佛山市翁开尔贸易有限公司。PWA-01纸张Cobb吸水率测试仪,四川长江造纸仪器有限责任公司。OCA40 Micro表面接触角测试仪,德国Dataphysics。TTM电脑抗张试验机,杭州轻通博科自动化技术有限公司。Phenom pro台式扫描电子显微镜(SEM),复纳科学仪器(上海)有限公司。KQ-300DE数控超声波清洗器,昆山市超声波仪器有限公司。T18 digital ultra turrax分散机,德国IKA公司。

1.3 微纳化竹粉制备及尺寸分析

机械法制备微纳化竹粉:用粉碎机将竹粉粉碎至125目,加蒸馏水将其配成质量分数1%的悬浮液,循环研磨30 min,再在100 MPa压力下对其高压均质5次,得到微纳化竹粉(MBP)。

竹粉三维尺寸的测量:使用Nano measurer软件对竹粉的SEM图进行统计分析。

1.4 涂布液及涂布纸制备

将一定量的CNF与去离子水充分混合,在90 Hz下超声分散15 min后得到CNF悬浮液,再向其中加入10 g PVA颗粒,升温到60℃,让PVA颗粒吸水润胀30 min后,用超声波分散15 min,再升温到90~95℃使其充分溶解。在溶液中加入一定量的微纳化竹粉,均匀分散后,超声处理15 min,静置脱泡。

将原纸铺平夹持在涂布机上,移取适量涂布液进行涂布后,将纸放置于80℃的烘箱中干燥15 min,然后称量质量,计算涂布量。多次涂布,得到所需涂布量的涂布纸。

1.5 纸张防油性能测定

使用蓖麻油、甲苯、正庚烷3种化学物质,根据TAPPI T559cm-12分别配制出1~12级的不同表面张力的测试溶液。纸张测试时从最高防油等级测试液开始,缓慢将测试液体从13 mm的高度滴到待测试纸上,15 s后用干净的棉签擦去纸上的油,观察纸张表面的浸润情[14]。

1.6 纸张疏水性能测定

(1)纸张接触角

根据ASTM D 724—1999,采用表面接触角测试仪对样品表面接触角进行测试,测试液为蒸馏水,当液滴滴下后进行拍摄。

(2)纸张吸湿率

根据GBT 1540—2002,采用纸张Cobb吸水率测试仪测试纸张的吸湿率。

1.7 纸张抗张强度的测定

根据GB/T 453—2002,用抗张强度测定仪对纸张抗张性能进行测定。

2 结果与讨论

2.1 微纳化竹粉的形貌分析

图1(a)为125目竹粉的SEM图。从1(a)可以看出,未处理的竹粉表面较为粗糙,平均长度166.8 µm,平均宽度23.5 µm。图1(b)为MBP的SEM图。从1(b)可以看出,MBP以片状结构为主,平均长度43.8 µm,平均宽度11.6 µm,平均厚度410 nm。

图1 竹粉和MBP的SEM图

Fig. 1 SEM images of bamboo powder and MBP

2.2 不同涂料体系对纸张性能影响

2.2.1 不同涂料体系对纸张防油性能的影响

涂布纸的油脂渗透情况如图2所示。从图2可以看出,在涂布量为2.0 g/m²时,原纸的防油等级为0,PVA涂布纸防油等级为7级,PVA/CNF涂布纸的防油等级达到9级,由于CNF的添加可以提高涂布纸表面的致密性,增强涂层的网络结构,使PVA/CNF涂布体系的防油性能高于单独的PVA涂布。在相同涂布量下,PVA/CNF/MBP涂布纸的防油等级达到12级,这归因于CNF与MBP的协同作用。MBP为纳米片状结构,且表面含有大量木素,木素的极性低且表面能较低,改善了涂层的表面张力,而片状结构提高了涂层表面阻隔性能,因此提高了纸张的防油性能。

图2 纸张防油等级示意图

Fig. 2 Schematic diagram of paper oil resistance grade

注: 


涂布量为2.0 g/m²,PVA/CNF中CNF添加量为PVA的3.0%,PVA/CNF/MBP中CNF添加量为PVA的1.2%,MBP添加量为PVA的1.8%。

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